Иногда возникает необходимость использовать две учётные записи скайпа одновременно на одном компьютере.
Нет ничего невозможного...
Поехали:
1. Создать на "Рабочем столе" еще один ярлык для скайпа.
2. Открыть для редактирования его свойства
3. Найти строку, в которой записано что-то типа "C:\Program Files\Skype\Phone\Skype.exe"
4. Отредактировать следующим образом: "C:\Program Files\Skype\Phone\Skype.exe" /secondary
Сохраняем и запускаем.
Пользуемся на здоровье :)